相法则

在一八七六年首先由吉布士(Gibbs)所提出，为在平衡中确定各种型式系统之独立内涵性质最大数之简单而有力之规律，此独立内涵性质数为确定系统中每一相之状态之充要条件，但通常确定存在之每种相之量为不充分者，独立内涵性质亦称为系统的自由度数，以F表之，相法则说明独立内涵性质F之最大数有如下之关係：
式中，C为系统之成份数；P为系统中之相数。
如一系统中含有冰、水、水汽，则系统之相数P=3，且成分数C=1（即H2O)，所以F=2+1-3=0，此结果表示无独立变数，亦即只要该三种相并存且在平衡状态，则压力及温度均不能变更，该系统在三态点上，此为三种相可并存之唯一状态。