自由基反应

自由基又称游离基是具有未成对电子的单原子或化合物，具有奇数电子，在大气中水蒸气受阳光照射产生光分解作用(photolysis)：H2O＋hv→OH?＋H产生的氢氧自由基能与大气中许多微量挥发性化合物起反应，如：CH4＋OH?→H3C＋H2O及C6H6＋OH．→C6H6OH?。在大气之光化学反应大都有形成自由基后之链反应，如汽车所排放之碳氢化合物、RH、NOx会形成臭氧，PAN等化合物之自由基连锁反应如下：
NO2＋hV(λ<420nm)→NO（自由基）＋O（自由基）
O2＋O＋M→O3＋M（能量吸收体）
O3＋NO→NO2＋O2
O＋RH→R?（自由基）＋其他产物
O3＋RH→ROO?（自由基）＋其他产物
NO＋ROO?→NO2＋其他产物
NO2＋R?→产物(PAN, peroxyacetyl nitrate)